當(dāng)樣品被引入高溫裂解爐后，發(fā)生氧化反應(yīng)，其反應(yīng)過程如(1) 式所示，在超過1000°C的高溫下，樣品被*氣化并發(fā)生氧化裂解，硫化物定量地轉(zhuǎn)化為SO，反應(yīng)氣由載氣攜帶，經(jīng)過干燥器脫去其中的水分，進入反應(yīng)室。

SO2在特定波長紫外線照射下，轉(zhuǎn)化為激發(fā)態(tài)的S0*。由(2)式可知，當(dāng)激發(fā)態(tài)的SO,*躍遷到基態(tài)時發(fā)射出光電子，光信號由光電倍增管按特定的波長進行檢測。由于這種熒光發(fā)射的強度與原樣品中的總硫含量成正比，所以通過測定熒光發(fā)射的強度來測定樣品中的總硫含量。

使用該儀器對樣品進行分析時，首先用硫的標準樣品作出相應(yīng)的標準曲線，調(diào)用此曲線，就可得出未知樣品的硫濃度。